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塑料助劑——成核劑小結
2019.08.08   點擊262次

成核劑是一種適用于聚乙烯、聚丙烯等不完全結晶塑料的化學助劑,通過改變樹脂的結晶行爲,加快結晶速率、增加結晶密度和促使晶粒尺寸微細化,達到縮短成型周期、提高制品透明性、表面光澤、抗拉強度、剛性、熱變形溫度、抗沖擊性、抗蠕變性等物理機械性能的新型功能性化學助劑。

一、工作原理

聚合物中的雜質對其結晶過程的影響很大,有些阻礙結晶,而有些會促進結晶,這些能促進結晶的雜質在聚合物的結晶過程中起晶核的作用。

在熔融狀態下,由成核劑提供所需的晶核,使得聚合物由原來的均相成核轉變成異相成核,從而加速了結晶速度,使晶粒結構細化,並有利于提高産品的剛性,縮短成型周期,保持最終産品的尺寸穩定性,抑制光散射,改善透明性和表面光澤及聚合物的物理機械性能(如剛度、模量),縮短加工周期等。例如在聚丙烯中加入成核劑,能夠加快結晶速度,形成細小致密的球晶顆粒,使分子鏈在較高溫度下具有很快的結晶速度,球晶可以比較規整地成長,數目很多,尺寸很小。透明劑作爲成核劑中重要的一員,其主要作用則是改善聚合物光學效果。

二、應用

成核劑目前已廣泛應用于聚丙烯透明改性、非透明聚丙烯改性、聚乙烯改性、尼龍改性與注塑、PET改性與注塑和聚甲醛改性等各個方面。

三、分類

成核劑各式各樣,有著不同的性能與作用。成核劑按照其誘導PP形成的晶型種類可以分爲α和β成核劑,而按照成核劑的主要化學成分又可分爲有機、無機小分子、高分子類成核劑。α成核劑包括有機、無機小分子、有機高分子類。同樣,β成核劑也分爲無機小分子、有機小分子、高分子類成核劑。

無機類α成核劑通常是一些金屬氧化物、無機顆粒等,例如:碳酸鈣、氧化鈣、滑石粉、二氧化硅、氮化硼、高嶺土、炭黑等。其優勢在于其原料來源廣泛、應用簡單、使用成本低廉,缺點是與PP相容性較差,分散性不好造成制品性能不佳,因此一些高性能材料難以應用;有機小分子類α成核劑主要是一些山梨醇及其衍生物、羧酸及其金屬鹽類、松香類、磷酸鹽類成核劑等;高分子類α成核劑是一些和PP有相似結構的聚合物,比如聚乙烯基環己烷PVCH、聚乙烯戊烷、聚乙烯幾環硅烷等。

1、有機小分子成核劑

有機小分子成核劑克服了無機成核劑透明性和光澤度差的問題,並能顯著提高産品的加工性能。它們一般是低分子量的有機化合物,主要有脂肪羧酸金屬化合物、山梨醇苄叉衍生物、芳香族羧酸金屬化合物、有機磷酸鹽和木質酸及其衍生物類、苯甲酸鈉和雙(對叔丁基苯甲酸)羧基鋁等。這類傳統的成核劑,雖然能改善PP性能,但效果並不理想,因爲價格低廉,目前仍在一些場合使用。芳香族和脂肪族及其鹽類成核劑價格便宜,且有提高聚烯烴制品的剛度和熱變形溫度等功效,但是由于其與聚合物樹脂相容性差,使聚烯烴制品的許多性質得不到發揮,一般限用于注塑成型制品和壓延制品。

與其他有機成核劑相比,有機磷酸鹽類化合物所改性的制品透明性、剛性、表面硬度和熱變形溫度均有較大幅度提高,而且熱穩定好,在高溫條件下.不影響聚合物制品的其他性能,但分散性差是此類成核劑的主要缺陷。盡管此類成核劑較貴,但它具有無法比擬的使用性能,仍被廣泛應用于與食品接觸的包裝材料中。山梨醇類成核劑對制品的透明性、表面光澤度、剛性及其他熱力學性能均有顯著的改善效果,而且與PP有較好的相容性,是目前正在進行深入研究的一類透明成核劑。其性能好、價低,已成爲國內外開發最爲活躍、品種最多、産銷量最大的一類PP成核劑。

2、無機成核劑

主要有滑石粉、碳酸鈣、二氧化硅、明礬、二氧化钛、氧化鈣、氧化鎂、炭黑、雲母等。這些是最早開發的價格便宜且實用的成核劑,但由于透明性和表面光澤度差,限制了其在高性能材料中的應用。後來發展起來的稀土金屬類(如镧)化合物,具有獨特的功能,作爲PP晶型改性劑有其特殊的功能。同時亦可制成發光塑料等。

3、高分子成核劑

由于有機類和無機類成核劑存在著缺陷,高分子成核劑逐漸成爲了研究熱點,但在20世紀80年代,但由于高熔點聚合物與聚烯烴樹脂共混性差,單一的高分子聚烯烴成核劑幾乎沒有商品上市。直到20世紀90年代才出現了含高熔點聚合物成核劑聚烯烴樹脂,例如聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚3-甲基丁烯-1、聚乙烯基環硅烷等。

4、β晶型成核劑

使用用β晶型成核劑對PP進行改性,是提高PP性能的一種簡單而有效的方法。PP的晶體形態有:α、β、γ、δ和擬六方態5種。其中以α和β較爲常見。商品PP中主要是含有最穩定的α晶型,β晶型要在特定條件下才易生成。由于後者要在特定條件下才能生成,添加成核劑,誘發PP的β結晶是唯一可生産商品化β晶PP的途徑。添加不同的成核劑,可以達到不同的結品要求.例如α成核劑的加入能細化晶形尺寸、增大結品度、提高透明性和縮短成型周期,如增強PP的拉伸性和剛度; 結品型態可增強PP的缺口沖擊強度及熱變形溫度。成核劑的加入能顯著提高材料的韌性。將晶型改質劑加入到PP、PE、聚酰胺、聚酯、聚醚等結品性聚合物中,可以改變樹脂的結晶行爲,加快結晶速度,增加結品密度和促使晶粒尺寸微細化,縮短成型周期,全面或部分提高制品透明性、表面光澤、拉伸強度、剛性、熱變形溫度等物理機械性能。

四、成核劑的選型

1、對加工工藝的適應性

在成型加工條件下穩定,不發生分解反應;

2、有機反應型異相成核劑的熔點適當

在加工溫度下能夠完全熔融,若有部分成核劑不能熔融,在成型制品中會産生“魚眼”,影響制品的透明度;

3、與樹脂之間的相容性

助劑與樹脂間有良好的相容性,助劑才能穩定、均勻、長期地存在于制品中,較好地發揮作用,如相容性不好,制品就會出現“發汗”或“噴霜”現象。

4、在樹脂中的分散性

成核劑在樹脂中的分散性要好,要易于分散均勻。成核劑顆粒細度要高,愈細愈易于分散。固體成核劑應在三輥研磨機或球磨機上研磨後再添加入樹脂中。

5、耐久性

成核劑在加工和使用過程中的損失主要有三個方面:揮發、抽出和遷移。成核劑的耐久性主要與助劑的分子量、在介質和樹脂中的溶解度有關。

最後,小編爲您推薦日本艾迪科公司出品的成核透明劑,如需了解更多産品信息,請點擊“産品編號”。

産品編號産品名稱
3000042ADK STAB NA-11
3000043ADK STAB NA-27
3000044ADK STAB NA-902
3000045ADK STAB NA-21
3000046ADK STAB NA-71

以上産品均已通過美國、歐盟、中國等食品接觸認證。

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